苯

（一）按其来源和制法分为石油苯和焦化苯，石油苯是由石油轻馏分加氢精制、催化重整和分离所得；焦化苯是由炼焦副产回收的粗苯经过洗涤、分馏所得。二者的主要差别是焦化苯的刺激性气味较大。苯是由煤干馏、石油催化裂解、催化重整得到的。因此，易含的杂质主要是芳香族同系物、噻吩及饱和烃等。精制时加5%~10%的浓硫酸激烈摇动，静置分层，分去酸层后用水充分洗涤，再加氯化钙等脱水剂干燥后蒸馏。其他方法有与三氯化铝共同蒸馏、汞盐处理及共沸蒸馏等。纯度高的苯容易凝固，可重复进行结晶分离，最后用五氧化二磷或金属钠干燥后蒸馏。除去苯中少量水的方法除加氯化钙、无水硫酸钠、五氧化二磷和金属钠等脱水剂外，尚可利用苯和水组成的二元共沸混合物进行共沸蒸馏。除去初馏部分，很容易达到脱水目的。苯既可蒸馏回收，也可用重结晶的方法回收。工艺流程：(1)、 炼焦副产回收苯法炼焦煤气中含有30～60g/m3的粗苯（主要成分为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯及不饱和化合物、硫化物等），回收粗苯的方法是用洗油（焦油230～300℃馏分或石油中260～350℃馏分）于15～20℃下在洗苯塔中进行吸收，一般洗苯常串联2～3塔，洗油吸收粗苯后称为富油，约含粗苯2%～4%。富油经过分缩器用脱苯塔顶部出来的粗苯和洗油蒸气被加热至80℃左右，再经过热交换器和脱苯塔底部流出的热贫油进行热交换，将富油进一步加热到100℃，然后在管式加热炉中加热至160℃左右，部分粗苯和洗油已气化，液相和气相混合组成的富油，进入脱苯塔于塔底通入的直接蒸气及由再生器来的油气进行水蒸气蒸馏。蒸出粗苯的贫油，由塔底排出，自流到热交换器由135～150℃冷却到110～105℃后，加入热贫油槽，进一步冷却至25～30℃，再送回洗苯塔循环使用。由脱苯塔塔顶排出的蒸气，温度为125～140℃，进入分馏器的下部，被冷却至90～95℃后从分馏器的顶部逸出，进入两苯塔的中部，塔底部设有间接蒸汽加热管及直接蒸汽管，轻苯由塔顶蒸出，重苯成液体自塔底下部引至重苯冷却器，用水冷至40～45℃，进入重苯贮槽。从两苯塔顶出来的轻苯蒸气，其温度为70～75℃进入冷凝冷却器，冷至30℃以下的冷凝液进入分离缸，分出水后，一部分打回流，一部分送入储槽。然后送入初馏塔，90℃以前为初馏分，将90～150℃的馏分经冷却冷凝器冷凝后，加入带搅拌的洗涤器进行酸洗，硫酸用量约占5%，洗去不饱和烃和硫化物等杂质，再加水洗涤。然后加入20%的烧碱溶液进行中和，最后送至精馏塔进行精馏。于79.5～80.6℃可得苯馏分；110～111℃可得甲苯馏分；于135～145℃可得二甲苯馏分；150℃左右可得溶剂油馏分；残油为黑色古马隆。将苯馏分再精馏可得纯苯、动力苯、纯甲苯。(2)、催化重整法催化重整所用的催化剂主要有铂系（Pt,Pd,Re等）催化剂，也用非铂系催化剂（MoO3,Cr2O3等）。因催化剂不同，反应器型式和催化剂再生方式也不同，反应条件也不同。其中以固定床不再生式铂重整最具代表性，此过程的催化剂是载于氧化铝和氧化硅上的铂（0.3%～0.6%），这样催化剂寿命较长，一般可工作6个月到1年以上不需再生。原料油的沸点范围视生成目的产物而定，如需生产芳烃，用60～130℃的直馏汽油，如主要为了生产苯，则应选用60～85℃的狭馏分直馏汽油。反应压力3.5～5.2MPa，反应温度490～510℃。其工艺过程为：先将原料油在预分离塔中分出轻组分，再引出重整原料与循环的氢气混合后进入加热炉，加热后的混合气体，进入串联安装的固定床催化反应器，反应产物经换热冷却后，进入高压气液分离器，气体产物经循环压缩机压缩后再循环使用，液体利用工业溶剂二乙二醇醚萃取，将芳烃与非芳烃分离，再送入精馏塔，收集79.7～80.5℃的馏分，即为纯苯。(3)、裂解汽油制苯法裂解汽油一般含有芳烃40%～70%。芳烃中含苯约37%，甲苯约14%，二甲苯约5%。用加氢脱烷基法提取苯。首先将裂解汽油进行两段催化加氢，催化脱烷基和氢气提纯，将烷基苯转化成苯，然后经分馏得到苯。将工业苯用浓硫酸连续洗涤去除杂质噻吩含量合格后，再经水、5%的氢氧化钠溶液洗涤之后，用无水氯化钙干燥，将上清液进行蒸馏即可。

（二）根据工业苯中硫化物含量，加入适量42%的氢氧化钠溶液、95%的乙醇和醋酸铅，混匀。继续搅拌至硫化物检验合格（每2.5h测一次硫化物含量），停止搅拌后静置1h，放出下层氢氧化钠溶液后，用足量蒸馏水洗涤3～5次，每次搅拌0.5h，静置0.5h，分出下层水层。然后在搅拌下加入适量浓硫酸，洗涤苯液至噻吩含量合格，每次搅拌2h，静置0.5h后放出下层酸液。经酸洗之后，再用水洗涤2次，然后加入20%的氢氧化钠溶液，搅拌0.5h，静置，分去碱层，直至合格。然后用氯化钙干燥脱水。经脱水后的苯进行蒸馏，收集清亮馏出液即为成品。

（三）采用炼焦副产回收法、铂重整分离法和裂解汽油提取法。炼焦副产回收法是以炼焦副产回收的粗苯为原料,先经初馏,再经精馏而得。铂重整分离法是用常压蒸馏得到的轻汽油先经催化加氢,再经铂重整,并用二乙二醇醚萃取,最后经精馏分离而得。裂解汽油提取法是以裂解汽油为原料,用加氢脱烷基法将烷基苯转化成苯,再经分馏而得。