DL-甘油醛

1.将50g（0.3mol）二乙醇缩DL-甘油醛和500ml0.1mol/L硫酸混合，在20℃放置7d。加入30ml冰乙酸后，用氢氧化钡溶液中和，加5g活性炭，搅拌，过滤。滤液减压蒸发水分至尽，向剩余物中加入等体积无水乙醇，滤出晶体，干燥，得22gDL-甘油醛，收率80%。

2.制法：

二乙醇缩-β-氯乙醛(3)：于装有搅拌器、通气导管的3L反应瓶中，加入无水乙醇253mL，冰盐浴冷至0℃以下，通入干燥的氯化氢气体至饱和。搅拌下滴加冷至0℃的丙烯醛(2)112g(2.0mol),控制反应温度为0℃，约1.5h加完。静置分层，分出下层有机层，分批加入固体碳酸氢钠粉末，中和除酸。过滤，滤液用冰水洗涤，无水碳酸钾干燥10h。过滤后减压蒸馏，收集58～62℃/1.06kPa的馏分，得二乙醇缩-β-氯乙醛(3)112g，收率34%。二乙醇缩丙烯醛(4)：于蒸馏瓶中加入干燥的粉末状的氢氧化钾340g(6mol),上述化合物(3)167g(1.0mol),剧烈摇动后，装上分馏装置。将蒸馏瓶于210～220℃的油浴中加热，直至不再有馏出物馏出为止。分去馏出物中的水，有机层用碳酸钾干燥，过滤后蒸馏，收集122～126℃的馏分，得二乙醇缩丙烯醛(4)98g，收率75%。二乙醇缩甘油醛(5):于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入二乙醇缩丙烯醛(4)65g(0.5mol),水600mL，冷至5℃，搅拌下滴加80g(0.5mol)水配成的溶液，控制滴加速度约25mL/min，反应液温度在5℃左右。搅拌—停止，反应物即变成凝胶状。放置2h后，于蒸汽浴加热1h。抽滤，二氧化锰用150mL水洗涤。合并滤液与洗涤液，冷却下加入1200g无水碳酸钾。分出有机层，水层用乙醚提取4次，合并有机层，无水碳酸钾干燥。回收乙醚后减压蒸馏，收集120～121℃/1.06kPa的馏分，得二乙醇缩甘油醛(5)55g，收率67%。DL-甘油醛(1):将上述二乙醇缩甘油醛(5)50g(0.3mol)和0.05mol/L的硫酸置于反应瓶中，于20℃放置1周。加入30mL冰醋酸。将反应化合物仔细地用氢氧化钡溶液中和，活性炭脱色。过滤，滤液于1.33kPa压力浓缩。剩余物加入等体积的无水乙醇，慢慢析晶。过滤析出的结晶，于盛有钠石灰和氯化钙干燥剂的真空干燥器中真空干燥，得DL-甘油醛(1)22g,收率80%。