草酸

1.草酸遍布于自然界，常以草酸盐形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢浆草和酸模草的细胞膜，几乎所有的植物都含有草酸钙。草酸工业化生产方法主要有：甲酸钠法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶联法。

(1).甲酸钠法一氧化碳净化后在加压情况下与氢氧化钠反应，生成甲酸钠，然后经高温脱氢生成草酸钠，草酸钠再经铅化（或钙化）、酸化、结晶和脱水干燥等工序，得到成品草酸。一氧化碳与氢氧化钠合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱氢温度为400℃。

(2).氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料，在矾触媒存在下，与硝酸-硫酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。

(3).羰基合成法一氧化碳经提纯到90%以上，在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应，生成草酸二丁酯，然后通过水解得到草酸，此法分为液相法和气相法两种，气相法反应条件较低，反应压力为300-400kPa。而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。

(4).乙二醇氧化法以乙二醇为原料，在硝酸和硫酸存在下，用空气氧化而得。5.丙烯氧化法氧化过程分两步进行。第一步用硝酸氧化，使丙烯转化为α-硝基乳酸；然后进一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸为氧化剂。丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物，以丙烯计总收率大于90%。原料消耗定额：焦炭（84%）510kg/t、硫酸（100%）950kg/t、烧碱（100%）920kg/t。

2.将二水合草酸H2C2O4·2H2O加热到100℃或在脱水能力强的干燥器中可转化为无水合物。

3.将炉煤气精制加压，与氢氧化钠溶液在一定温度下逆流接触，生成甲酸钠。甲酸钠水溶液经蒸发浓缩，离心分离而得到甲酸钠结晶。将甲酸钠在煅烧炉中转化为草酸钠，经水洗、过滤除去碳酸钠后，加入消石灰反应。生成的草酸钙滤出并用硫酸分解。滤出硫酸钙，所得草酸结晶用重结晶法精制。或者用含30%～40%硫酸和20%～25%硝酸的混合液及五氧化二钒催化剂，在一定温度和压力下氧化乙二醇制得。也可以葡萄糖、蔗糖、淀粉、糊精和糖浆等碳水化合物为原料，在钒催化剂存在下，通过硝酸硫酸氧化而制得草酸。粗品用母液和热水再溶解，经脱脂、分离、过滤和重结晶制得。

4.碳水化合物氧化法　以葡萄糖、蔗糖、淀粉、糊精和糖浆等碳水化合物为原料，在钒催化剂存在下，通过硝酸-硫酸氧化而制得草酸。粗晶经冷却、结晶、离心、干燥得成品。废气中的氧化氮送入吸收塔回收稀硝酸。在73～80℃的温度下，将约含85%纯淀粉的原料加到草酸母液中，分散成浆液并回流水解约6h。所得淀粉溶液含有50%～60%的葡萄糖，送入装有钒催化剂的反应器中与回收的较浓草酸母液混合，用蒸汽将葡萄糖母液加热至约63℃，在搅拌下逐渐加入硝酸进行氧化反应。反应热通过冷却盘管吸收，生成的NO烟雾通过鼓入空气除去。氧化反应完成后送入粗结晶器，搅拌冷却到24～30℃，排入沉淀槽进一步结晶，然后离心分离。母液经蒸发浓缩供下批循环使用。粗产物用母液和热水再溶解，经脱脂、分离、过滤和重结晶，最 终 产 品 纯 度 达99%以 上，草 酸 二 水 化 合 物 产 率 为63%～65%。

5.在实验室用的烘箱中，放尽可能多的瓦盘或搪瓷盘。将烘箱内的温度调节至98一99℃。当温度恒定时，取出盘子，迅速在其中铺一层(厚度不超过3一4mfn)研细了的结晶草酸。然后迅速地放回烘箱内;在几分钟内温度稍有降低。当烘箱内重新达到调节好的温度后，再烘2小时。稍冷，取出产物，如果有结块的现象，研碎，迅速装入瓶中。从100克结晶草酸可得无水草酸69-70克〔为理论产量的96-98%。用标准碱液滴定，证明产物纯度为99.5-100% 此外，无水草酸还可利用四氯化碳挥发时带走结品草酸的水而制得。此法装置较复杂，脱水时间长。

6. 烟草：FC，50；BU，39；FC，38。